パーマネントウェーブ処理における
チオグリコール酸還元後の水洗による
毛髪内ジスルフィド架橋の再生機構

ミルボン中央研究所の鈴田さん
信州大学の濱田教授、そして新井先生が書いた　論文
↓





こいつを場末のぢ〜ぢなりに　解説していっている



前回までの記事

↓

パーマの中間水洗と架橋再生　序章

パーマの中間水洗と毛髪内の架橋再生！



この論文の中の　最初の二つの検証で



パーマでの還元、酸化の仕組みのなかで


SSの再架橋は　２剤の酸化反応の以外に

しっかりと中間水洗することで

還元されたSS結合は再架橋している！




という　驚愕の事実が発見されてしまった！！！



そして　第３の検証で

こいつがどのような仕組みで起こっているのか？

考えていったわけなんだ。。。








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パーマの中間水洗と毛髪内の架橋再生の仕組み



パーマの還元反応で
中間水洗をしっかりとすれば
２剤の酸化反応をしなくても
SSの再架橋（再結合）が起きている！



これは　検証で数値化された　紛れもない事実、、、
では　なぜ　このような現象が起こるのか？？？
こいつを考えていかなければいけない。。



そこで　もう一度　君たちの苦手な化学式の登場だ（笑）


還元剤　↓

RSH　⇄　RS　＋　H+



還元反応　↓

KSSK　＋　RSH　⇄　KSSR　+　KSH　　（１）

KSSR　+　RSH　⇄　RSSR　＋　KSH　　（２）



酸化反応　↓

2KSH　+　O　→　KSSK　＋　H2O




この中で　酸化反応は起こっていないということなんで
還元反応だけで　考えなければいけない。


そこで　考えられるのは

還元反応の（１）式

KSSK　＋　RSH　⇄　KSSR　+　KSH



こいつが　←　の方向に反応して

KSSK　が　再結合しているとしか考えられないんだ。。


パーマの１剤で還元して　ミックスとKSHになったものが
移動した部分で　もう一度　KSSKになる

こいつが　中間水洗で起こっていると考えられる訳だ！



この仮説を立証するために　この鈴田さんの論文では
第３の検証を行っている！



まず　同じ条件で　還元して


２５℃の水温で１分間の中間水洗をした毛髪と

４０℃の水温で２４時間の中間水洗した毛髪の

２剤で酸化する前の　SS架橋の度合いを比較すると

約３倍以上　２４時間の毛髪のほうが強い！


このような　データが出た、、、





そこで　こいつが　本当に　還元の反応式

KSSK　＋　RSH　⇄　KSSR　+　KSH


こいつの影響で　起こっているのかを調べるために
毛髪に　NEM処理　というものをする。。。

NEM処理というのは　Ｎ＿エチルマレイミドという特殊な薬剤で
毛髪の　フリーのシスチン残基（KSH）を封鎖することだ。

このように
↓

KSSK　＋　RSH　⇄　KSSR　+　KSH（封鎖）

KSH　を封鎖することで
この反応式を働かないようにする実験だ！


簡単に説明すると

パーマの還元反応で起こっているとされてる
化学反応を　薬品でストップしてしまおうということ。



この検証では　このように　化学反応を止めた毛髪を

４０℃で　１時間　と　２４時間

６０℃で　２４時間　と　４８時間

中間水洗をして　前の検証と同じように
２剤の酸化前の　SS架橋の度合いを見た。。。



そして　その結果は・・・


前の検証の　２５℃の水温で
１分間の中間水洗をした毛髪と同じ程度！




そ〜　この検証結果から



パーマの反応式

KSSK　＋　RSH　⇄　KSSR　+　KSH


の　KSHを閉鎖して反応しないようにすると
中間水洗をいくらしようと
SSの再架橋は起こらないと推測できることになる。



やはり　中間水洗すると　反応式が

KSSK　＋　RSH　←　KSSR　+　KSH

このように　動くということが判明したのだ！



これが


還元された　SS結合が

再結合（再架橋）される仕組みなんだ！！！




んじゃ　なぜ　そのような反応が起こるのだろうか？？？



それは　２つのことを理解しなければいけない。。。


まずは　中間水洗で　髪の毛から流出するモノ！


この記事で復習だ
↓

猿でもわかるパーマ講座　還元


中間水洗で髪の毛から流れ出るのは

イオン化して　Hのちぎれた
アンパンマンが二人くっついた　ジチオくん

そして　髪の中で　イオン化した
アンパンマンと　千切れたH！

化学式で書くと

RSSR　と　RS　と　H+




そう　中間水洗して　流れるものには

ジチオグリコール酸と　もうひとつ


イオン化　した　還元剤




これが流れると　どうなるのか？


ここで　平衡反応だ
↓

パーマ理論　平衡反応を理解せよ！





KSSK　＋　RSH　⇄　KSSR　+　KSH


この反応式で　RSHのイオン化されたものが　流れて少なくなる

ということは・・・


濃度での平衡反応がおこり

反応式が　←　に移動する

だから


KSSK　＋　RSH　←　KSSR　+　KSH





非現実的なレベルほど　中間水洗をすると

パーマの反応式は　左へ移動し

一旦　還元剤で切られたＳＳ結合が


この反応式が左に動くことで

再結合（再架橋）されるという理屈になるわけだ！





いままでは　仮説でしかなかったこの化学反応が
この論文での検証結果で　十分に確証があったと思われるんだな。





んじゃ　この論文を　いかに現実的に利用して
ダメージの少ないパーマにしていくのか？？？

それを　こらから考えていかなきゃいけないよね♩




あとね


この論文だけを読んで
先走りして妄想しすぎちゃいけないよ（注意）




パーマ中なんぞは

髪の毛の中はお祭り騒ぎ！！！




パーマの反応式は　

KSSK　＋　RSH　⇄　KSSR　+　KSH　　（１）

KSSR　+　RSH　⇄　RSSR　＋　KSH　　（２）



そ〜　（２）式の反応もあるし


前から書いてる

中間水洗でジチオが流れて　還元が進行する！


これも　間違いではないからね、、、





これからは
今までの　パーマ理論に
この論文の内容も合わせて

よりダメージの少ないパーマだったり

ミックスジスルフィドの生成を
できるだけ　少なくするパーマ方法や薬剤。



こいつを　考えていきたいと思う、、、